一、適用范圍

本方法適用于環(huán)境土壤、沉積物和固體廢棄物中鄰苯二甲酸酯類含量的測定，儀器檢出限范圍為0.5~2μg/kg。

二、方法原理

土壤樣品經(jīng)處理后采用加速溶劑萃取（ASE）提取，凝膠滲透凈化儀（GPC）凈化，氣相色譜/質(zhì)譜法（GC/MS）對樣品中鄰苯二甲酸酯類進行分析，采用保留時間定性分析，特征選擇離子的峰面積進行定量分析。

三、儀器與試劑

（一）儀器

氣相色譜/質(zhì)譜儀:加速溶劑萃取儀、全自動凝膠滲透凈化儀。

（二）試劑與材料

（1）農(nóng)殘級二氯甲烷、正己烷、丙酮；

（2）分析純無水硫酸鈉、硅藻土；

（3）脫水小柱，樣品瓶。

（三）標準物質(zhì)

采用國家環(huán)境標準物質(zhì)研究中心提供的鄰苯二甲酸酯類標準物質(zhì)或國外同類標準。

四、樣品的采集、保存與預(yù)處理

（一）采樣準備工作

用于樣品采集的器械、材料、試劑等必須被凈化處理過，空白濃度不得對檢測結(jié)果有影響。

（二）樣品的采集和保存

采用木鏟、鐵鏟等采用工具采集樣品，將在一個采樣單元內(nèi)各采樣分點采集的土樣混合均勻制成混合樣，四分法棄取后，留下1~2kg，裝入廣口棕色玻璃采樣瓶中于4℃以下避光保存。

（三）樣品預(yù)處理

土樣經(jīng)冷凍干燥后，挑除樹皮、草根、石子等雜物，碾磨，過篩，存放于棕色玻璃瓶中，于4℃以下避光保存以備用。

五、分析步驟

（一）儀器分析條件

1.色譜條件

色譜柱:HP-5MS（30mx0.25mmx0.25μm）

無分流進樣；進樣口溫度260℃。

程序升溫:80℃（1min），20℃/min；280℃，5min；

流速:1.0ml/min。

2.質(zhì)譜條件

EI源，電子能量70eV

離子源溫度:230℃；

四極桿溫度:150℃；

傳輸線溫度:150℃

選擇離子掃描（SIM），鄰苯二甲酸酯類特征選擇離子見表。

（二）樣品萃取、凈化

樣品經(jīng)預(yù)處理后，參照美國EPA 3545方法進行加速溶劑萃取提取有機物，提取液參照美國EPA 3640方法經(jīng)凝膠滲透色譜進行凈化。

取處理后的土壤樣品1~10g與一定量的硅藻土混合均勻后裝入萃取池，上機（ASE200），使用二氯甲烷-丙酮溶液（體積比為1:1）萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉小柱脫水、GPC凈化，GPC在線濃縮系統(tǒng)自動濃縮定容后，等待GC/MS進樣。

（三）標準曲線的繪制

樣品采用外標法進行定量。標準系列濃度分別為0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L，直接進入GC/MS分析，得到標準曲線。

六、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

（一）空白分析

每批樣品（小于20個樣品）加入一個或兩個實驗室空白（采用硅藻土為樣品）進行分析，空白樣品中如有目標化合物檢出，需從結(jié)果中扣除空白值。

（二）平行樣

每批樣品（約10個樣品）加入一個平行實驗，進樣平行比例大于10％。

（三）加標回收率測定

土壤樣品以硅藻土代替，加標量分高、中低三個濃度（至少做一個濃度）進行，平行實驗各為6個，按照分析步驟進行提取凈化、濃縮分析，測定樣品的加標回收率，加標回收率應(yīng)在60％~130％之間，并計算其相對標準偏差（RSD，％）。

也可取1份實際樣品，同時作樣品分析和加標樣品分析，得到回收率結(jié)果，加標回收率應(yīng)在60％~130％之間。

（四）檢出限

方法檢出限以空白加標實驗的低濃度為參考，并逐級稀釋，按分析步驟處理后測定并計算其檢出限（信噪比S/N≥3為定性，信噪比S/N≥10為定量）。

七、數(shù)據(jù)處理與計算

采用保留時間對酞酸酯進行定性，用峰面積對其進行定量。

八、測定操作的注意事項

（一）玻璃器皿預(yù)處理

本分析方法中使用的試劑、溶劑類、器皿類來源的污染，操作過程中以及空氣來源的污染都會對鄰苯二甲酸酯類的分析結(jié)果產(chǎn)生極大的影響，因此，必須十分注意。在采樣及測試過程中一定要避免使用塑料制品，另外，為了避免操作中以及空氣中來源的污染，包括試劑、溶劑類、器皿類的管理方面，有必要使用潔凈室進行分析操作。如沒有潔凈室，必須將與空氣的接觸量、接觸時間盡量縮短。

（二）儀器分析

要確定本儀器的最佳分析條件，以保證最大靈敏度和穩(wěn)定性。